從用戶的角度來看,這是一個間接的指標,這對用戶沒有實際意義。實際上用戶關心的是準確性和重復性及線性范圍。且用戶根本沒能力或無需來驗證zui小滴定體積。
從生產(chǎn)企業(yè)角度看,這個指標是為了保障儀器準確性和重復性及線性范圍----即達到終點又不過量。這在設計時即已確定的了。那多少體積合適呢?這是儀器設計師根據(jù)實際的結(jié)構(gòu)來確定。這里討論的是:“zui小滴定體積”過大或過小對儀器的性能影響。
大家知道原始的玻璃滴定管一滴的體積是20-60ul(管徑大小一滴體積不一樣),一般來說0.1mol/L的鹽酸半滴即可使顏色變化,而標準酸濃度低的話(如0.01mol/L),可能幾滴(100ul以上)也不能使顏色變化。全自動定氮儀滴定都需要攪拌,而到終點處判斷要求攪拌均勻(一般需5秒),如果zui終需要100ul標準酸來達到終點的話,那么zui小滴定體積是1ul,需要5×100=500秒(6分鐘多,沒有一臺儀器會用如此多的時間來終點判斷)時間才能到達終點。有滴定經(jīng)驗的人都知道,當?shù)味ㄆ胶恻c時,過一會顏色會由紅轉(zhuǎn)變成藍(這主要是空氣中的其他氣體使得樣品程堿性)那么有可能標準酸濃度低、且滴定體積足夠小,就會使滴定沒法停下來,到不了終點。使得檢測失敗。這是每個設計師所不能接受的。
設計師要考慮的是:光敏器件的敏感度、單位時間空氣對樣品的干擾量、zui小量酸是否能抗拒空氣的干擾后達到所需的光電量的變化量。還要考慮這些誤差對整個檢測貢獻比例。從這個角度看“zui小滴定體積”并不是越小越好。國家質(zhì)檢總局定氮儀的招標明確要求:滴定體積大于3.8ul/步。這就給大家提示著:zui小滴定體積太小的話是不可取的,非但無益,反而有害。當然zui小滴定體積過大就會影響重復性和準確性,而這二個指標用戶是可以檢測并要求的。那么“zui小滴定體積”對檢測數(shù)據(jù)有何影響呢?如果一個樣品滴定平衡需要10ml標準酸,那么1ul只是它的萬分之一。這個變化量對數(shù)據(jù)沒意義。所以這指標在技術(shù)上不可行、在實際檢測中沒意義。
為何一些品牌一再提出這指標呢?這是有他的商業(yè)利益。用戶對這指標的不了解,表面上看好像越小精度高。實際上用戶沒能力來驗證該數(shù)據(jù),實際上沒有一家定氮儀企業(yè)會采用1ul/步來滴定。這是違反科學原理的。
*注:見【國家質(zhì)檢總局2014年儀器設備采購項目招標文件】第78頁,1.12項。